电极结构指电极的化学组成与物理构造特征，包括片状电极、粉末多孔电极等类型。粉末多孔电极因多孔结构具有真实表面积大、极化和钝化小等特性，常用烧结式等工艺制备，其中烧结式电极孔隙率高且适于大电流放电 。气体扩散电极采用气-液-固三相界面设计，应用于燃料电池及锌-空气电池。纤维式电极基体孔隙率达93%-95%，但存在自放电缺陷 。
双纤维干电极(DDE)采用PTFE纤维分级组装工艺，具有边缘平整度高、材料分布均匀及机械性能强等特点 。三电极体系由工作电极、参比电极和辅助电极构成，包含测试回路与极化回路两回路 。电沉积式电极通过电镀工艺制备，可控制微观形态。
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